2.1 镍氢动力电池
镍氢动力电池是一种可反复充放电的二次电池,是20世纪90年代发展起来的取代传统镍镉电池的新型绿色电池。采用镍的氧化物作为正极活性物质、储氢合金作为负极活性物质,并采用主要成分为KOH的水溶液作为电解液,具有安全性好、功率性能好、循环寿命长、无污染等特点。
镍氢电池正极活性物质氢氧化亚镍的分子式为Ni(OH)2。传统的烧结式镍电极制造方式是以硝酸镍和氢氧化钠为原料,经过多次浸渍,在多孔基板中生成氢氧化镍,然后经洗涤干燥而成。这种制造方式工艺复杂、成本高,且电池比容量低。后采用泡沫镍为基体的涂膏式电极,直接以氢氧化镍为原料,经和浆填充进网孔中,然后经烘干、压片等工序加工成极板,新工艺提高了生产效率并大幅降低了成本。同时氢氧化亚镍的制备技术不断发展,从简单的氢氧化亚镍到现在的表面覆钴球形氢氧化镍,电池性能明显提高,主要体现在电池比能量和比功率性能的大幅提高。
负极活性物质为储氢合金。按照结构不同,常见的储氢合金可分为AB5型、AB2型、A2B型、A2B7型等四种。AB5型合金最早采用的是LaNi5合金,其储氢容量高,可逆性好,但循环过程中会严重粉化,并且成本较高。目前采用混合稀土取代单一的La,制备的储氢合金的比容量可达300mAh/g~320mAh/g。材料性能提高了,而价格则降低了,使镍氢电池实现了实用化。AB2型合金储氢容量高,循环寿命长,但电极表面催化活性差,原材料价格高。A2B型储氢合金目前正处于探索阶段,其储氢容量高,价格便宜,但其吸放氢动力学性差,限制了其在电化学领域的开发。A2B7型合金的开发取得成功,现已开始商业化应用。
镍氢电池在充放电过程中的电化学反应如下。
正极反应式:Ni(OH)2+OH-=NiOOH+H2O+e-
负极反应式:M+H2O+e-=MH+OH-
总反应式:Ni(OH)2+M=NiOOH+MH
从上面的总化学反应式来看,在充放电过程中,只有氢在正负极间转移;水虽参与正负极反应,但在整个反应过程中是平衡的,没有被消耗,即无须补充,所以可以实现电池免维护。
镍氢电池的额定工件电压为1.2V,与镍镉电池相同,低于铅酸电池的2.0V、更低于锂离子电池的3.6V。但镍氢电池由于安全性高,高倍率充放电性能好,使用温度环境广(-40℃~40℃),而且电池易于回收,对环境二次污染少,现大量用于各种类型的混合动力汽车(HEV),如表2-1所示。
表2-1 镍氢动力电池用于不同混动类型汽车
镍氢动力电池除了用于混合动力汽车外,在轨道交通、备用电池、智能家居等领域得到了广泛应用。在新兴的氢燃料电池汽车领域,镍氢动力电池作为辅助动力也有广阔应用前景。
1989年日本松下、东芝、三洋等公司开发出实用的镍氢电池,此后,美国、德国也先后开始了大规模量产。目前,在全球范围内,镍氢电池产品主要由中国和日本企业生产,它们控制着全球供应量的95%以上。