2013年全国硕士研究生入学统一考试农学门类联考化学真题及详解
一、单项选择题：1～30题，每小题2分，共60分。下列每题给出的四个选项中，只有一个选项是符合题目要求的。
1．微溶化合物Ag2CrO4（
＝1.12×10－12）在0.0010mol·Ｌ－１AgNO3溶液中的溶解度为s1，在0.0010mol·Ｌ－１K2CrO4溶液中的溶解度为s2，两者关系为（ ）。
A．s1＞s2
B．s1＜s2
C．s1＝s2
D．不确定
【答案】B
【解析】计算得
2．具有下列价电子构型的基态原子中，第一电离能最小的是（ ）。
A．2s2p3
B．2s22p4
C．2s22p5
D．2s22p6
【答案】B
【解析】A项、D项为半满或全满状态，难失电子，B项原子半径较C项大，原子核对外层电子的吸引能力更弱。
3．对正溶胶Fe（OH）3聚沉能力最大的是（ ）。
A．Na3PO4
B．NaCl
C．MgCl2
D．Na2SO4
【答案】A
【解析】聚沉能力与带相反电荷的离子的电荷数有关，电荷数越多聚沉能力越强。
4．已知反应
在298K时，k正＝100k逆，正逆反应活化能的关系为（ ）。
A．Ea正＜Ea逆
B．Ea正＞Ea逆
C．Ea正＝Ea逆
D．不确定
【答案】A
5．下列化合物中存在氢键的是（ ）。
A．CH4
B．HCl
C．H2S
D．H3BO3
【答案】D
【解析】D项，H3BO3分子中含有3个羟基，氢原子与电负性大、半径小的氧原子连接，可形成分子间氢键。ABC三项，物质中氢原子或与电负性较小、或与原子半径较大的原子连接。
6．下列各组物质中，全部是两性物质的是（ ）。
A．H2、NO2－、HSO4－、H2PO4－
B．CN－、H２O、PO4３－、OH－
C．Cl－、NH4＋、H2O、HAc
D．HCO3－、HPO4２－、HS－、H2O
【答案】D
【解析】两性物质是指既可以给出质子，又可以接受质子的化合物。
7．已知18℃时
＝6.4×10－15，25℃时＝1.0×10－14，下列说法正确的是（ ）。
A．水的质子自递反应是放热过程
B．在25℃时水的pH大于在18℃时的pH
C．在18℃时，水中氢氧根离子的浓度是8.0×10－８mol·Ｌ－１
D．水的质子自递反应是熵减反应
【答案】C
【解析】AD两项，
增大，反应为吸热过程，自发的吸热反应必为熵增反应；B项，一定温度下，纯水的
；C项，纯水中
8．下列配合物中，稳定性受酸效应影响最小的为（ ）。
A．[CdCl4]２－
B．[Ag（S2O3）2]３－
C．[MgY]２－
D．[FeF6]３－
【答案】A
【解析】配合物中，配体的碱性越弱，接受质子能力越弱，酸效应对其稳定性影响越小。
9．配位滴定中，确定某金属离子能被EDTA准确滴定的最低pH（允许相对误差0.1%）的依据是（ ）。
A．
B．
C．
D．
【答案】C
【解析】配位滴定中，金属离子能够被EDTA准确滴定的条件为：lgcMKMYθ’ ＞＞6，lgαY（H）＝lgKθMY－lgKθ’MY。
10．由电对Zn２＋/Zn与Cu２＋/Cu组成铜锌原电池。298K时，若Zn２＋和Cu２＋的浓度分别为1mol·L－１和10－８mol·L－１，此时原电池的电动势比标准状态时的电动势（ ）。
A．下降0.48V
B．上升0.48V
C．下降0.24V
D．上升0.24V
【答案】C
【解析】标准状态下，锌－铜原电池中，铜电极为正极，有
题中条件下，负极为标准锌电极，
，正极电极电势可依能斯特方程算得
即正极电极电势比标准电极电势低0.24V，所以原电池电动势降低0.24V。
11．已知298K时，反应
则反应
的KØ4为（ ）。
【答案】B
【解析】反应式4＝2×反应式（1）＋3×反应式（3）－2×反应式（2）。
12．莫尔（Mohr）法采用的指标剂是（ ）。
A．铁铵矾
B．荧光黄
C．铬酸钾
D．二苯胺磺酸钠
【答案】C
【解析】莫尔法采用铬酸钾为指示剂。
13．已知φθ（H2O2／H2O）＝1.78V，φθ（Fe３＋／Fe２＋）＝0.77V，φθ（Cu２＋／Cu）＝0.34V，φθ（Sn４＋／Sn２＋）＝0.15V，下列各组物质在标准状态下能共存的是（ ）。
A．Fe３＋，Cu
B．Fe２＋，Sn４＋
C．Sn２＋，Fe３＋
D．H2O2，Fe２＋
【答案】B
【解析】氧化还原反应发生的条件是：Φ（氧化物质）＞Φ（还原物质）。
14．用EDTA直接滴定有色金属离子，终点所呈现的颜色是（ ）。
A．MIn的颜色
B．In的颜色
C．MY的颜色
D．MY和In的混合色
【答案】D
【解析】滴定前有色金属离子与指示剂络合，滴定终点EDTA夺取有色金属－指示剂络合物中的金属离子从而指示终点。
15．298K定压条件下，1mol白磷和1mol红磷与足量的Cl2（g）完全反应生成PCl5（s）时，ΔrHmθ分别为－447.1kJ·mol－１和－429.5 kJ·mol－１，白磷和红磷的ΔfHmθ（298K）分别为（ ）。
A．0 kJ·mol－１，－17.6 kJ·mol－１
B．0 kJ·mol－１，＋17.6 kJ·mol－１
C．＋17.6 kJ·mol－１，0 kJ·mol－１
D．－17.6 kJ·mol－１，0 kJ·mol－１
【答案】A
【解析】CD两项，化学热力学规定，参考状态的磷元素为白磷，而不是性质更稳定的红磷，所以
。由已知条件知
反应式（1）－反应式（2）得：P（白磷）＝P（红磷）。根据物质的标准摩尔生成焓定义知，该反应的标准摩尔焓变等于红磷的标准摩尔生成焓：
16．下列化合物中，pKa最大的是（ ）。
A．三氯乙酸
B．乙酸
C．苯酚
D．碳酸
【答案】C
【解析】酸性大小：三氯乙酸＞乙酸＞碳酸＞苯酚。PKa＝－lgKa。
17．与D－葡萄糖生成相同糖脎的物质是（ ）。
A．D－甘露糖
B．D－核糖
C．D－半乳糖
D．L－葡萄糖
【答案】A
【解析】A项，D－甘露糖与D－葡萄糖二者属2位差向异构体关系，与苯肼反应生成相同的糖脎。
18．制备化合物
的反应原料为（ ）。
A．
B．
C．
D．
【答案】B
【解析】B项，用双烯合成反应环状非共轭二烯烃，可用共轭二烯烃与炔烃加热得到：
A项，反应得到
；C项，反应加热下无反应；D项，反应使用的单烯烃双键上没有吸电子基，二烯烃双键上倒连有吸电子基，反应很难进行，也得不到目标产物。
19．下列试剂中，可以鉴别乙胺和二乙胺的是（ ）。
A．乙酸酐
B．5%盐酸溶液
C．硝酸银的氨溶液
D．苯磺酰氯和氢氧化钠溶液
【答案】D
【解析】乙胺为伯胺，二乙胺为仲二乙胺，伯胺可与苯磺酰氯和氢氧化钠溶液反应。
20．下列化合物的名称中，符合系统命名规则的是（ ）。
A．3,4－二甲基戊烷
B．2,3－二甲基戊烷
C．2－异丙基丁烷
D．2－甲基－3－乙基丁烷
【答案】B
【解析】A项，碳链编号不对；CD两项，主链选择不对。
21．下列化合物中，手性碳构型为R的是（ ）。
A．
B．
C．
D．
【答案】D
【解析】根据水平键朝前、竖直键朝后的规则来判断，只有D项代表的化合物手性碳构型是R构型。
22．下列结构中，有芳香性的是（ ）。
A．
B．
C．
D．
【答案】C
【解析】根据休克尔规则，
电子数符合4n＋2的具有芳香性。
23．下列化合物中，烯醇式含量最高的是（ ）。
A．C6H5COCH2COOCH3
B．C6H5COCH2COCH3
C．CH3COCH3
D．CH3COCH２CH２COOC2H5
【答案】B
【解析】酮或醛存在α－H存在的条件，可以转变为烯醇式。
24．下列化合物与金属钠反应的速率由大到小的顺序是（ ）。
（1）H2O
（2）CH3CH2OH
（3）（CH3）3COH
A．（1）＞（2）＞（3）
B．（3）＞（2）＞（1）
C．（3）＞（1）＞（2）
D．（2）＞（3）＞（1）
【答案】A
【解析】一般与金属钠反应生成氢气的反应与化合物的酸性及水溶性相关，都是水溶性的醇，伯醇酸性略强于叔醇，水的酸性强于醇。
25．反应
所使用的试剂和条件为（ ）。
A．LiAlH4
B．NaOH，H2O，加热
C．HCl，H2O，加热
D．H2／Pt
【答案】C
【解析】根据反应物和生成物的结构特点判断。
26．下列化合物中与AgNO3／乙醇溶液反应，速率由大到小的顺序为（ ）。
（1）CH3CH2CH2CH2Br （2）CH3CH2CHBrCH3 （3）CH3CH＝CHCH2Br
A．（2）＞（3）＞（1）
B．（3）＞（2）＞（1）
C．（1）＞（3）＞（2）
D．（3）＞（1）＞（2）
【答案】B
【解析】根据诱导效应和共轭效应判断。
27．顺－1－甲基－2－异丙基环己烷最稳定的构象，甲基和异丙基与环连接的键依次是（ ）。
A．a键，e键
B．e键，a键
C．a键，a键
D．e键，e键
【答案】A
【解析】当环己烷连有两个取代基时，较优基团连在e键的为稳定构象。
28．组成乳糖的两个单糖是（ ）。
A．D－2－脱氧核糖和D－半乳糖
B．D－甘露糖和D－半乳糖
C．D－葡萄糖和D－半乳糖
D．D－果糖和D－半乳糖
【答案】C
【解析】乳糖是二塘中的一种，它是由一分子葡萄糖和一分子半乳糖缩合形成。
29．下列基团中，能使苯环钝化的是（ ）。
A．－SO3H
B．－OCH3
C．－NHCOCH3
D．－C（CH3）3
【答案】A
【解析】－SO3H与苯环形成共轭体系，结构更加稳定，使苯环钝化。
30．丙酮、环己酮、二苯酮和甲醛分别与HCN发生亲核加成反应，反应速率由大到小的顺序（ ）。
A．丙酮＞环己酮＞二苯酮＞甲醛
B．丙酮＞二苯酮＞甲醛＞环己酮
C．甲醛＞环己酮＞二苯酮＞丙酮
D．甲醛＞丙酮＞环己酮＞二苯酮
【答案】D
【解析】甲醛由于C＝O双键的存在，使甲醛氢活性很高。丙酮、环己酮、二苯酮三种酮类物质根据α－H判断，活性依次为：丙酮、环己酮、二苯酮。
二、填空题：31～53小题，每空1分，共35分
31．工业上利用反应2H2S（g）＋SO2（g）＝3S（g）＋2H2O（g）除去废气中的剧毒气体H2S，此反应为（1）反应（填“吸热”或“放热”）。
【答案】放热
【解析】该自发反应为气体物质的量减少，即熵减的反应，故定放热。
32．某元素的原子序数比氪小，当它失去三个电子后，最外层l＝2的轨道内电子为半充满状态，则该元素的基态原子核外电子排列式为（2）。
【答案】1s22s22p63s23p63d64s2
【解析】l＝2的轨道为d轨道，又因其原子序数小于氪，所以该元素必位于第四周期。
33．在酸性介质中，氧电极的标准电极电势φθ（O2／H2O）＝1.23V，则在p（O2）＝100kPa和pH＝14.00的条件下，φ（O2／H2O）等于（3）V。
【答案】0.40
【解析】
34．要使乙二醇水溶液的凝固点为－12℃，须向100g水中加入乙二醇（4）g。已知：Kf（H2O）＝1.86K·Kg·mol－１，M（C2H6O2）＝62.08g·mol－１。
【答案】40
【解析】
计算得
。
35．[Co（NH3） 2（H2O）4]Cl3的系统命名为（5）。
【答案】氯化二氨·四水合钴（Ⅲ）
36．在OF2分子中，O原子以（6）杂化轨道与F原子成键，分子的空间构型为（7）。
【答案】sp3不等性，V型
【解析】O原子sp3不等性杂化形成四个杂化轨道，2个与F原子成键，2个被孤对电子占据，分子构型为V型。
37．在[Ag（CN）2]－、[FeF6]３－、[Fe（CN）6]４－和[Cu（NH3）4]２＋四种配离子中，属于内轨型的配离子有（8）和（9）。
【答案】[Fe（CN）6]４－ ；[Cu（NH3）4]2＋
【解析】外轨型配合物是指中心原子外层空轨道与配合体形成的配合物；内轨型配合物是指中心原子次外层轨道与配合体形成的配合物。
38．直接电势法测定溶液的pH时，常用的参比电极可选用（10），指示电极可选用（11）。
【答案】饱和甘汞电极；pH玻璃电极
【解析】直接电势法测pH选择饱和甘汞电极、pH玻璃电极作为参比电极和指示电极。
39．下列各电极中，φθ最大的是（12），最小的是（13）。
①φθ（Ag＋／Ag）
②φθ（AgBr／Ag）
③φθ（AgI／Ag）
④φθ（AgCl／Ag）
【答案】①；③
【解析】电极大小以电对氧化物质转化为还原物质的难易程度来评判。
40．缓冲溶液缓冲容量的大小取决于缓冲系统共轭酸碱对的（14）和（15）。
【答案】浓度；浓度比
41．苯胺、环已胺、N－甲基环己胺碱性由强到弱的顺序是（16）。
【答案】N－甲基环己胺＞环已胺＞苯胺
【解析】N－甲基环己胺具有推电子基，氮原子具有更高的电子云密度，而苯胺由于共轭效应，氮原子电子云密度较低，电子云密度的大小决定了胺类物质碱性的强弱。
42．完成反应式（只写主产物）：
【答案】
【解析】苯环上连有烷基时，在酸性高锰酸钾条件下，烷基被氧化为羧基。
43．化合物
可由
和（18）反应生成。
【答案】
44．HC≡CCH2CH＝CH2和HBr等摩尔反应的产物的结构式为（19）。
【答案】
【解析】HCCCH2CH＝CH2分子中含有双键和三键，和HBr发生加成反应，氢原子加成在双键含氢原子较多的碳原子上。
45．要制备高产率的CH3CH2 CH2NH2，反应物CH3CH2CH2Br和NH3中，过量的应该是（20）。
【答案】NH3
【解析】NH3过量是生成丙胺的反应速率更大，由溴丙烷生成丙胺的平衡转化率更高。
46．完成反应式（只写主产物）：
（21）。
【答案】
47．化合物
的系统命名是（标明绝对构型）（22）。
【答案】（2R）－2－氯丁醛
48．化合物
的系统命名是（用E/Z标记法标明构型）（23）。
【答案】（2Z，4E）－5－甲基－3－乙基－2,4－二庚烯
【解析】两个双键较优基团分别位于双键同侧和异侧，属于Z、E构型，
49．完成反应式（只写主产物）：
【答案】
【解析】反应物间发生的是羟醛缩合反应，与醛基直接相连的碳原子上的氢活性较大。
50．由油酸、亚油酸和亚麻酸分别形成的三种油脂a、b、c中，碘值由大到小的顺序是（25）。
【答案】c＞b＞a
【解析】碘值反映了油脂的不饱和度，碘值越大不饱和度越大。
51．化合物
的名称是（26）；化合物
的名称是（27）。
【答案】乙基叔丁基醚；甘氨酰丙氨酸
【解析】化合物1是醚类物质，化合物2是甘氨酸和丙氨酸形成二肽。
52．β－丁酮酸乙酯的结构式是（28），三甲基苄基氯化铵的结构式是（29）。
【答案】
53．正己烷与水组成的二相体系中，（30）在上层，溴乙烷与水组成的二相体系中，（31）在上层。
【答案】正己烷；水
【解析】正己烷不溶于水，相对密度小于水；溴乙烷不溶于水，相对密度大于水。
54．完成反应式（只写主产物）：
【答案】
；
【解析】萘环反应时，取代基主要进入α位；－CH2OH由于连在苯环双键的α位，活性较大。
55．完成反应式：
【答案】
三、计算、分析与合成题：56～63小题，共55分。
56．根据以下数据说明，为什么不能用CaCl2和H2CO3水溶液混合得到CaCO3沉淀？
答：在碳酸水溶液中，
。所以要生成碳酸钙沉淀，溶液中钙离子浓度最低为
而即使在CaCl2饱和溶液中，钙离子浓度约为
因此不能生成CaCO3沉淀。
57．已知H3A的
，能否用0.1000mol·L－1NaOH溶液直接准确滴定0.1mol·L－1H3A？如果直接准确滴定，有几个突跃？说明理由。
答：（1）计算得
故第一化学计量点附近无明显pH突跃。
故第二化学计量点附近有一明显pH突跃，可用指示剂检测，即滴定可准确进行。
滴定反应为
，故第三化学计量点附近无明显pH突跃。
58．将某含铁试液2.00mL定容至100.0mL，从中吸取2.00mL显色定容至50.00mL，用1cm比色皿测得透光度为39.8%，求原试液的铁的含量为多少g·L－1？已知显色化合物的摩尔吸光系数为1.1×104L·mol－1·cm－1铁的相对分子质量为55.85。
答：根据吸光度与透光度的关系，可得A＝－lgT＝0.400
由朗伯－比尔定律，则
原试液铁的含量为：
59．根据以下热力学数据，判断在298K，标准状态下，如下反应能否进行？
答：2N2（g）＋6H2O（l）＝4NH3（g）＋3O2（g）
由于
，因此反应不能进行。
60．标准浓度约为0. 40mol·L－1的KMnO4标准溶液时，基准物Na2C2O4的称量范围是多少？已知M（Na2C2O4）＝134.0g·mol－1。
答：离子反应方程式
在滴定分析中，滴定体积一般控制在20到30mL之间。
当滴定体积为20mL时，
当滴定体积为30mL时，
因此，基准物称量范围为0.27～0.40g。
61．用简便并能产生明显现象的化学方法，分别鉴定下列两组化合物（用流程图表示鉴别过程）：
（1）苯酚，甲苯，氯苯
（2）苯胺，吡啶，噻吩
答：
62．化合物A（C7H16O）分子中的氧原子与手性碳原子相连，并且不能被K2Cr2O7－H2SO4氧化成羰基化合物；A与浓硫酸共热生成化合物B（C7H14），B经臭氧氧化后在锌的保护下水解，得到的产物均不能还原Fehling溶液，但都可以发生碘仿反应，推测A和B的结构。写出所有相关反应方程式。
答：
63．按照要求制备下列物质（写出每一步的反应方程式和主要反应条件，无机试剂任选）；
（1）由苯甲醇和三个碳及以下的有机试剂制备２－甲基－１－苯基－２－丙醇；
（2）由苯和三个碳及以下的有机试剂合成
。
答：
