3.3　名校考研真题详解

一、选择题

1．在20.0mL0.10mol·L^－1氨水中，加入下列溶液后，pH值最大的是（　　）。[北京科技大学2010研]

【答案】B

【解析】A、D为强酸，加入氨水中完全电离形成强酸弱碱盐，溶液呈酸性。B、C为弱酸，加入氨水中形成弱酸弱碱盐。根据公式可得，醋酸加入氨水中，溶液显中性；HF加入氨水中，溶液显酸性。

2．根据酸碱质子理论，下列物质中可作为酸的是（　　）。[南京航空航天大学2007研]

A．C1^－

B．NH₄^＋

C．SO₂

D．CO₃^2－

【答案】B

【解析】酸碱质子理论认为：凡是可以释放质子（氢离子，H^＋）的分子或离子为酸（布朗斯特酸），凡是能接受氢离子的分子或离子则为碱（布朗斯特碱）。

3．有一难溶的强电解质M₂N，其溶度积常数为K_sp^θ，则在其饱和溶液中，它的溶解度为（　　）。[南京航空航天大学2007研]

A．

B．　

C．　

D．

【答案】D

【解析】

4．已知

，在下列难溶银盐的饱和溶液中，[Ag^＋]离子浓度最大的为（　 ）。[北京航空航天大学2010研]

A．AgCl

B．AgBr

C．Ag₂C₂O₄

D．Ag₂CrO₄

【答案】C

【解析】对于AgCl和AgBr有：

AgCl溶液中；

AgBr溶液中；

　 对于Ag₂C₂O₄和Ag₂CrO₄有：

Ag₂C₂O₄溶液中；

Ag₂CrO₄中。 

5．在标准状态下，将0.1 mol·dm^－3的醋酸水溶液稀释至原体积的10倍，则稀释后醋酸的解离度为稀释前解离度的（　　）。（己知醋酸的解离常数K_a＝1.8×10^－5）。[电子科技大学2009研]

A．大约10倍

B．大约0.1倍

C．大约3倍

D．条件不够，无法计算

E．无正确答案可选

【答案】C

【解析】醋酸为一元弱酸，并假定稀释前后醋酸的解离常数不变，则满足稀释定律。

稀释定律是指对一元弱酸来说，解离度与溶液浓度和解离常数之间满足的关系式，表达为：

醋酸溶液稀释至原溶液体积的10倍，则其浓度变为原浓度的1/10，即c₂＝0.01 mol·dm^－3。

故

二、填空题

根据酸碱______理论，HCO₃^－是两性物质。其共轭酸是______，共轭碱是______。[华南理工大学2009研]

【答案】质子；H₂CO₃；CO₃^2－

三、判断题

1．已知某溶液中含有Cl^－，当滴入AgNO₃溶液时一定会产生AgCl白色沉淀。（　  ）[电子科技大学2009研]

【答案】×

【解析】难溶AgCl在溶液中仍然有一定的溶解度，当Cl^－浓度足够小时，沉淀就不会出现。

2．将醋酸铵溶入水中发现溶液显中性，说明醋酸铵在水中不水解。（　  ）[电子科技大学2009研]

【答案】×

【解析】醋酸铵为弱酸弱碱盐，NH₄^＋水解显酸性，Ac^－水解显碱性，两种离子的水解常数相当，故溶液显中性。

四、计算题

1．某工厂废液中含有pb^2＋和Cr^3＋，经测定若向其中逐渐加入NaOH（忽略体积变化）将其分离，试计算说明：（1）哪种离子先被沉淀?（2）若分离这两种离子，溶液的pH值应控制在什么范围? [北京航空航天大学2010研]

解：（1）Pb（OH）₂＝Pb^2＋ ＋ 2OH^－

Pb^2＋开始沉淀时需OH^－浓度为：

c[OH^－]＝（/[Pb^2＋]）^1/2

＝（1.4×10^－15/0.03）^1/2

　  ＝2.16×10^－7 mol/L

Cr（OH）₃ ＝Cr^3＋ ＋ 3OH^－

Cr^3＋开始沉淀需OH^－浓度为：

c[OH^－]＝（/[Cr^3＋]）^1/3

  ＝（6.3×10^－31/0.02）^1/3

　 ＝3.16×10^－10 mol/L＜2.16×10^－7 mol/L

因此，Cr^3＋离子先被沉淀。

（2）Cr^3＋沉淀完全时，溶液中OH^－浓度为：

[OH^－]＝（/[Cr^3＋]）^1/3＝（6.3×10^－31/1.0×10^－5）^1/3＝4.0×10^－9 mol/L

此时[H^＋]＝1.0×10^－14/（4.0×10^－9）＝2.5×10^－6

则溶液的pH值为：

pH＝－lg[H^＋]＝5.60

Pb^2＋开始沉淀时[H^＋]＝1.0×10^－14/（2.16×10^－7）＝4.63×10^－8

溶液的pH值为：

pH＝－lg[H^＋]＝7.33

所以分离这两种离子，pH范围应控制在5.60～7.33之间。

2．某溶液中FeCl₂与CuCl₂两者的浓度均为0.1 mol·dm^－3，向溶液中通入H₂S气体至饱和（[H₂S]＝0.1 mol·dm^－3），此时可以产生沉淀。请您通过计算判断溶液中沉淀的生成属于下列哪种情况。[电子科技大学2009研]

A．先生成CuS沉淀，后生成FeS沉淀；　 

C．先生成FeS沉淀，后生成CuS沉淀；

B．只生成CuS沉淀，不生成FeS沉淀；　 

D．只生成FeS沉淀，不生成CuS沉淀；

（已知）

解：（1）根据题设条件FeS与CuS同为AB型化合物，溶液中Fe^2＋与Cu^2＋浓度相同，且，CuS的溶解度大大低于FeS的溶解度，故先有CuS沉淀产生。

（2）当CuS沉淀完全后，Cu^2＋离子转化为CuS沉淀，

即  Cu^2＋ ＋ H₂S＝ CuS ↓ ＋ 2H^＋ ；

沉淀产生的 [H^＋] ＝ 2[Cu^2＋] ＝ 0.2 mol·dm^－3；

对于H₂S的解离：H₂S＝ 2H^＋ ＋ S^2－；

产生的H^＋会对H₂S的解离产生同离子效应，故当忽略H₂S本身离解产生的H^＋时，溶液中的[S^2－]为：

如果考虑H₂S解离出的H^＋，S^2－浓度将更小；

故Cu^2＋沉淀完全后，Fe^2＋也不会沉淀，即只生成CuS沉淀，不生成FeS沉淀。