有机化学(第二版)
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2.4 烷烃的物理性质

有机化合物的物理性质主要包括状态、沸点、熔点、相对密度、折射率和溶解度等。大多数纯物质的物理性质在一定条件下有固定的数值,因此把这些数值称为物理常数。测定物理常数可以鉴定物质或测定其纯度。

(1)状态 常温、常压下,含1~4个碳原子的直链烷烃为气体,含5~17个碳原子的直链烷烃为液体,含18个及以上碳原子的直链烷烃为固体。固体烷烃又称石蜡。

(2)沸点 物质的沸点与分子间的作用力成正比。烷烃是非极性物质,分子间的作用力主要是色散力,随着相对分子质量增加,色散力增加,沸点逐渐升高。由表2-3可以看出:随着碳原子数的增加,相邻两个烷烃沸点的增加幅度逐渐减小。同分异构体中直链烷烃的沸点最高;含支链越多,沸点越低;支链数目相同者,分子对称性越好,沸点越高。

表2-3 部分烷烃的物理常数

(3)熔点 直链烷烃的熔点随相对分子质量的增加而升高。由于含偶数碳原子的直链烷烃对称性较好,其熔点比相邻的含奇数碳原子的熔点升高较多,以致构成两条熔点曲线(图2-7)。

图2-7 直链烷烃的熔点

由于支链对分子在晶格中紧密排列有阻碍作用,一般来说,支链烷烃的熔点比其直链异构体的低。如果支链烷烃具有高度对称性,其熔点则比直链异构体的还高。如甲烷、2,2-二甲基丙烷的分子接近球形,造成甲烷的熔点比丙烷的还高,2,2-二甲基丙烷的熔点比戊烷的高出近113℃。

(4)相对密度 烷烃的相对密度随相对分子质量增加而增大,最后接近0.8。

(5)溶解度 烷烃是非极性化合物,不溶于水,易溶于氯仿、四氯化碳、乙醚等有机溶剂中,且在非极性溶剂中的溶解度比在极性溶剂中的溶解度要大,符合“相似相溶”的经验规律。

部分烷烃的物理常数见表2-3。